Мышьяковый водород

H*As – Бинарные химические соединения – Каталог статей –

Мышьяковый водород

AsH3

As2H4

As3H5

AsH3

Гидрид мышьяка (арсин, мышьяковистый водород)AsH3 – газ без цвета и запаха (но часто имеет чесночный запах, обусловленный продуктами частичного окисления арсина), т. пл.   -1170С, т. кип.  –62,50С, ∆Нобр0 = – 66,4 кДж/моль.

Хотя арсин является эндотермичным соединением, при обычных условиях он более или менее устойчив. Термический распад становится заметным около 3000С.

AsH3 медленно разлагается на элементы уже при комнатной температуре, быстро и нацело – около 5000С. Термическое разложение гидрида с осаждением мышьяка на горячей поверхности в виде зеркала используют для обнаружения мышьяка даже в очень малых количествах.

При обычной температуре гидрид мышьяка не окисляется кислородом.

Арсин AsH3  хорошо растворим в воде, но химически с ней не взаимодействует. Характерные для аммиака реакции присоединения не наблюдаются у арсина. При нагревании он легко разлагается на элементы, а будучи подожжен на воздухе, сгорает с образованием оксида и воды

 2AsH3 + 4O2 = As2O5 + 3H2O

 С хлором AsH3 реагирует с воспламенением уже при –1960С, с бромом и йодом – при комнатной температуре с образованием соответствующих галогенидов мышьяка.

С серой AsH3 дает сероводород и мышьяк.

С сухим HCl и разбавленной соляной кислотой AsH3 не реагирует, с концентрированной соляной кислотой дает AsCl3  и H2, с концентрированной серной кислотой – мышьяк и высшие арсины.

Окислители в водных растворах окисляют гидрид мышьяка до As2O3, в растворах солей никеля и кобальта образуются арсениды этих металлов.

При нагревании некоторых металлов с гидридом мышьяка получают арсениды.

Черный аморфный порошок арсенида ртути образуется в результате реакции 

3HgCl2 + 2AsH3 = Hg3As2 + 6HCl 

Взаимодействием AsH3 со спиртовым раствором SnCl2 был получен арсенид олова Sn3As2, обладающий полупроводниковыми свойствами.

Получают AsH3 кислым гидролизом арсенидов магния, цинка и др. Так действием на арсенид магния Mg3As2 разбавленной HCl можно получить арсин

Mg3As2 + 6HCl = 2AsH3­ + 3MgCl2

Zn3As2 + 6HCl = 2AsH3­ + 3ZnCl2 

Получают AsH3 восстановлением соединений мышьяка водородом, взаимодействием галогенидов мышьяка или др. соединений мышьяка с Li[AlH4] (в эфире), Na[BH4] или другими гидридами, например 

AsCl3 + Li[AlH4] +HCl = AsH3 + LiCl + AlCl3 

NaAlO2 + Na[BH4] + HCl = AsH3 + NaBO2 + NaCl + H2 

С металлическим мышьяком молекулярный водород не соединяется. Однако, атомарный водород уже при обычных условиях соединяется с мышьяком.

Арсин AsH3 может быть получен  действием водорода в момент выделения на самые разнообразные растворимые соединения мышьяка, например 

As2O3 + 6Zn + 12HCl = 2AsH3 + 6ZnCl2 + 3H2O 

Оранжевые кристаллы арсенида AlAs устойчивы в сухом воздухе, но водой постепенно разлагаются на Al(OH)3  и AsH3.

Применяют AsH3 для легирования полупроводниковых материалов мышьяком, для получения мышьяка высокой чистоты. 

As2H4,As3H5 

Известны неустойчивые высшие арсины: диарсинAs2H4, разлагается уже при –1000С, образуется при взаимодействии AsCl3 с Li[AlH4];  триарсин –As3H5.

Арси́н (мышьяковистый водород, гидрид мышьяка) — AsH3, гидрид мышьяка, химическое соединение мышьяка иводорода. При нормальных условиях — ядовитый бесцветный газ. Абсолютно чистый химически арсин запаха не имеет, но ввиду неустойчивости продукты его окисления придают арсину чесночный запах.

Молекула арсина имеет форму тригональной пирамиды с атомом мышьяка в вершине. Низкое значение дипольного момента свидетельствует, что связь в молекуле арсина близка к неполярной и арсин практически не проявляет электронодонорные свойства. Так, ион арсония AsH4+, в отличие от его аналога иона аммония NH4+неустойчив и был обнаружен лишь спектроскопически при пониженной температуре.

  • В промышленности получают гидролизом арсенидов металлов (Mg, Zn и др.) кислотами или восстановлением соединений мышьяка водородом, взаимодействием галогенидов мышьяка с Li[AlH4], Na[BH4] или другими гидридами, например:

    Химические свойства

  • Арсин проявляет сильные восстановительные свойства, например, из раствора нитрата серебра он осаждает металлическое серебро:
  • Арсин сравнительно нестоек и медленно разлагается даже при комнатной температуре на водород и элементарный мышьяк, при температуре 500 °C — мгновенно:
  • Не самовоспламеняется на воздухе и кислороде при комнатной температуре, но при нагревании на воздухе до 200 °C сгорает:
  • В хлоре самовоспламеняется даже при −196оС, с выделением водорода и замещением водорода на хлор:
  • С серой реагирует:
  • Реагирует с концентрированной соляной кислотой c выделением водорода:
  • Реагирует с растворами щелочных металлов в жидком аммиаке, проявляя кислотные свойства и образуя мышьяковистые производные, аналогичные амидам щелочных металлов:
  • При нагревании арсина с металлами образуются арсениды.
  • Это ядовитые жидкости с отвратительным запахом, проявляющие свойства ненасыщенных соединений.

    Биологические свойства

    Гидрид мышьяка является одним из самых сильных неорганических ядов. ПДК 0,0003 мг/л. Оказывает кроверазрушающее действие. При длительном и частом воздействии на организм может вызвать злокачественные новообразования.

    Применение

    Применяют AsH3 для легирования полупроводниковых материалов мышьяком, для получения As высокой чистоты.

    Органические арсины

    При взаимодействии хлорида мышьяка AsCl3 с диалкилцинком образуются соответствующие органические производные арсина, например, триметиларсин: С бромом и йодом реагирует таким же образом, давая соответствующие галогениды. При пропускании AsH3 через нагретую, наполненную водородом стеклянную трубку, металлический мышьяк отлагается на стенках трубки в виде черно-бурого зеркала. На этом свойстве арсина основана высокочувствительная качественная реакция на мышьяк — проба Марша.  

  • Арсин   гидрид мышьяка http://mati-himia.3dn.ru/logo/pap1/gidrid_myshjaka.doc

Источник: https://mati-himia.3dn.ru/publ/binarnye_khimicheskie_soedinenija/h_as/3-1-0-579

Большая Советская Энциклопедия (МЫ) | Страница 13 | Онлайн-библиотека

Мышьяковый водород

  М. в медицине. Органические соединения М. (аминарсон, миарсенол, новарсенал, осарсол) применяют, главным образом, для лечения сифилиса и протозойных заболеваний. Неорганические препараты М.

— натрия арсенит (мышьяковокислый натрий), калия арсенит (мышьяковистокислый калий), мышьяковистый ангидрид As2O3, назначают как общеукрепляющие и тонизирующие средства. При местном применении неорганические препараты М.

могут вызывать некротизирующий эффект без предшествующего раздражения, отчего этот процесс протекает почти безболезненно; это свойство, которое наиболее выражено у As2O3, используют в стоматологии для разрушения пульпы зуба. Неорганические препараты М. применяют также для лечения псориаза.

  Полученные искусственно радиоактивные изотопы М. 74As (T1/2 = 17,5 сут) и 76As (T1/2 = 26,8 ч) используют в диагностических и лечебных целях. С их помощью уточняют локализацию опухолей мозга и определяют степень радикальности их удаления. Радиоактивный М. используют иногда при болезнях крови и др.

  Согласно рекомендациям Международной комиссии по защите от излучений, предельно допустимое содержание 76As в организме 11 мккюри.

По санитарным нормам, принятым в СССР, предельно допустимые концентрации 76As в воде и открытых водоёмах 1·10-7 кюри/л, в воздухе рабочих помещений 5·10-11 кюри/л. Все препараты М. очень ядовиты.

При остром отравлении ими наблюдаются сильные боли в животе, понос, поражение почек; возможны коллапс, судороги.

При хроническом отравлении наиболее часты желудочно-кишечные расстройства, катары слизистых оболочек дыхательных путей (фарингит, ларингит, бронхит), поражения кожи (экзантема, меланоз, гиперкератоз), нарушения чувствительности; возможно развитие апластической анемии. При лечении отравлений препаратами М. наибольшее значение придают унитиолу (см. Антидоты).

  Меры предупреждения производственных отравлений должны быть направлены прежде всего на механизацию, герметизацию и обеспыливание технологического процесса, на создание эффективной вентиляции и обеспечение рабочих средствами индивидуальной защиты от воздействия пыли. Необходимы регулярные медицинские осмотры работающих. Предварительные медицинские осмотры производят при приёме на работу, а для работающих — раз в полгода.

  Лит.: Реми Г., Курс неорганической химии, пер. с нем., т. 1, М., 1963, с. 700—712; Погодин С. А., Мышьяк, в кн.: Краткая химическая энциклопедия, т. 3, М., 1964; Вредные вещества в промышленности, под общ. ред. Н. В. Лазарева, 6 изд., ч. 2, Л., 1971.

Мышьяк самородный

Мышья'к саморо'дный, минерал из класса самородных элементов, химическая формула As: обычны примеси ряда др. элементов: Sb, S, Fe, Ag, Ni; реже Bi и V. As в М. с. достигает 98%. Кристаллизуется в тригональной системе.

Кристаллы — мелкие ромбоэдры псевдокубического габитуса — очень редки. Обычны сплошные зернистые массы в виде скорлуповатых натёков и корок. Цвет оловянно-белый на свежем изломе, чёрный на выветрелой поверхности.

Твердость по минералогической шкале 3—3,5; плотность 5630—5800 кг/м2; хрупок. М. с. в природе обычно образуется из горячих водных растворов. Встречается вместе с минералами Ag, Со, Ni, а также с галенитом, пиритом, антимонитом и др. При выветривании М. с.

окисляется и переходит в арсенолит As2O3. Крупных скоплений М. с. обычно не образует.

Мышьяковая кислота

Мышьяко'вая кислота', H3AsO4, трёхосновная неорганическая кислота; см. Мышьяк.

Мышьяковистый водород

Мышьякови'стый водоро'д, арсин, AsH3, бесцветный газ без запаха (примеси обычно вызывают чесночный запах), tkип — 62,4°C, tпл — 113,5°C. Открыт в 1775 К. В. Шееле. Чистый М. в. получают действием воды на арсенид натрия Na3As. При восстановлении растворимых в кислотах соединений мышьяка водородом в момент выделения образуется смесь М. в. с водородом, например:

As2O3 + 6Zn + 6H2SO4 = 2AsH3 + 6ZnSO4 + 3H2O.

Если эту смесь пропускать через стеклянную трубку, нагретую до 400—500°C М. в. разлагается на водород и мышьяк, который образует на холодных частях трубки чёрный налёт с зеркальным блеском; описанный способ служит для обнаружения мышьяка. Эту пробу разработал в 1836 английский химик Дж. Марш (J. Marsh, 1794—1846). М. в.

— один из наиболее токсичных промышленных ядов. Отравления носят преимущественно острый характер, протекают тяжело. По характеру действия на организм М. в. — яд с преобладающим гемолитическим (кроверазрушающим) действием.

Скрытый период от 2 до 8 ч; к концу его появляются головная боль, головокружение, озноб, рвота и боли в животе. Кожа приобретает окраску, напоминающую загар. Температура тела вначале повышена до 38—39°C. Через некоторое время может развиться кома.

Профилактика: применение металлов и кислот, не загрязнённых мышьяком; механизация производственных процессов; герметизация аппаратуры, рациональная эффективная вентиляция.

Мышьяковые руды

Мышьяко'вые ру'ды, природные минеральные образования, содержание As в которых достаточно для экономически целесообразного извлечения мышьяка и его соединений.

Известно свыше 120 минералов, содержащих As. Наиболее распространённые минералы М. р.

: арсенопирит (мышьяковый колчедан) FeAsS с содержанием As 46,0%; мышьяковистый колчедан (лёллингит) FeAs2 (72,8% As); реальгар AsS (70,1% As); аурипигмент As2S3 (61,0% As).

  Большинство месторождений М. р. относится к эндогенной серии, плутоногенному и вулканогенному классам гидротермальной группы. Соединения As чаще всего встречаются в комплексе с цветными и благородными металлами (Cu, Zn, Pb, Au, Ag и др.).

As в таких рудах содержится как в форме независимых минералов, так и в виде изоморфной примеси в составе сульфидов и др. соединений. По промышленной классификации месторождения М. р.

подразделяются на несколько типов: мышьяковые (арсенопиритовые и реальгаро-аурипигментные), золотомышьяковые, полиметаллическо-мышьяковые, медно-мышьяковые, мышьяково-кобальтовые, мышьяково-оловянные.

Максимальное содержание As в промышленных рудах составляет 2%, но обычно разрабатываются более богатые руды с содержанием 5—10%; более бедные руды обогащают гравитационными методами и флотацией. Месторождения М. р. известны в СССР. За рубежом наиболее значительные месторождения имеются в США (Бьютт, Голд-Хилл и др.), Швеции (Булиден), Мексике (Матеуала, Чиуауа), Японии (Кашиока, Сасачатани), Боливии (Потоси) и др. странах. См. также Мышьяк.

  В. И. Смирнов.

Мышьяковый колчедан

Мышьяко'вый колчеда'н, минерал, сульфоарсенид железа; см. Арсенопирит.

Мышьякорганические соединения

Мышьякоргани'ческие соедине'ния, органические соединения, содержащие атом мышьяка, непосредственно связанный с атомом углерода. Важнейшие типы М. с.

, содержащих трёхвалентный мышьяк: первичные RAsH2, вторичные R2AsH и третичные R3As арсины; галогенарсины RAsX2 и RaAsX (X — атом галогена); окиси и кислоты RAsO, RAs(OH)2, R2As(OH); диарсины, например тетраметилдиарсин (дикакодил) (CH3)2As—As (CH3)2; полиарсины (—RAs—)х; арсенобензолы Ar—As = As—Ar. Из соединений пятивалентного мышьяка известны галогениды RnAsX5-n, производные мышьяковых кислот типа RAsO(OH)2, R2AsO(OH), R3AsO и R4AsOH, а также пентафенилмышьяк (C6H5)5As. Особый класс составляют илиды мышьяка Ar3As+—`CR2. Иногда неправильно к М. с. относят эфиры мышьяковистой и мышьяковой кислот (RO)3As и (RO)3AsO, не содержащие связи As — С.

  Методы получения М. с. разнообразны. Наиболее важные:

  1. Действие металлоорганических соединений на галогениды мышьяка:

3RMgX + AsX3 ® R3As + 3MgX2.

  2. Действие алкилирующих агентов на соли мышьяковистой кислоты (реакция Майера):

CH3I + (NaO)3As ® CH3As(O)(ONa)2 + Nal.

  3. Конденсация галогенидов мышьяка с ароматическими или непредельными соединениями:

13

Источник: https://litrus.net/book/read/115546?p=13

Подгруппа мышьяка — Знаешь как

Мышьяковый водород
Рис. 102. Прибор для открытия мышьяка

Мышьяк (Arsenicum); ат. вес. 74,91. Мышьяк встречается в природе большей частью в соединениях с металлами или серой и лишь изредка в свободном состоянии. мышьяка в земной коре составляет 0,0005 весовых процента. Наиболее крупные запасы мышьяковых руд находятся в Швеции.

Обыкновенно мышьяк получают из мышьяковистого колчедана FeAsS. Эта руда при нагревании без доступа воздуха разлагается на сульфид железа и мышьяк, который благодаря своей летучести возгоняется.

Получаемый продукт обычно загрязнен примесями, которые удаляют последующим рафинированием. Чистый мышьяк представляет собой темно-серое кристаллическое вещество с металлическим блеском, уд. вес. 5,73.

Он очень хрупок, довольно хорошо проводит тепло и электрический ток; электропроводность его всего в 22 раза меньше, чем электропроводность меди.

Подобно фосфору, мышьяк образует несколько аллотропических видоизменений. Из них, кроме кристаллического мышьяка серого цвета, отметим еще черный аморфный мышьяк, который получается при разложении мышьяковистого водорода. Все аллотропические видоизменения мышьяка при нагревании возгоняются, не плавясь.

В воде мышьяк не растворим. На воздухе при обыкновенной температуре он окисляется очень медленно, при накаливании же сгорает, образуя белый мышьяковистый ангидрид As2О3 и распространяя характерный чесночный запах. При высокой температуре мышьяк непосредственно соединяется со многими элементами.

В своих соединениях мышьяк трех- и пятивалентен.

Как свободный мышьяк, так и все его соединения ядовиты.

Мышьяковистый водород AsH3

Или арсин, представляет собой бесцветный, очень ядовитый газ с характерным чесночным запахом, мало растворимый в воде. Мышьяковистый водород образуется при восстановлении всех мышьяковистых соединений водородом в момент выделения. Например:

As2О3 + 6Zn + 6H2SО4 = 2AsH3 + 6ZnSО4 +3H2О

Мышьяковистый водород довольно неустойчив и при нагревании легко разлагается на водород и свободный мышьяк.

Способностью мышьяковистого водорода разлагаться при нагревании пользуются для открытия мышьяка в различных веществах. Для этой цели служит прибор, изображенный на рис 102.

Он состоит из двугорлой склянки для получения водорода и тугоплавкой трубки с оттянутым и загнутым кверху концом и с перетяжкой посредине.

Между склянкой и трубкой включается еще трубочка с хлористым кальцием для осушения выделяющегося водорода.

Поместив в склянку несколько кусочков чистого цинка, наливают в нее разбавленной серной кислоты и, когда весь воздух из прибора будет вытеснен, зажигают водород у оттянутого конца трубки.

Затем прибавляют в склянку через воронку немного исследуемого вещества и нагревают трубку в суженном месте. Если вещество содержит мышьяк, то в склянке образуется мышьяковистый водород, который, проходя через нагретую часть трубки, разлагается.

Выделяющийся при этом мышьяк отлагается на холодных частях трубки в виде блестящего черного налета («мышьяковое зеркало»).

Таким путем можно открыть ничтожные количества мышьяка.

С кислородом мышьяк образует два окисла: мышьяковистый ангидрид As2О3 и мышьяковый ангидрид As2О5.

Мышьяковистый ангидрид As2О3 

Образуется при сгорании мышьяка на воздухе или при прокаливании мышьяковистых руд. Это белое кристаллическое вещество, называемое обыкновенно белым м ы ш ь я к о м. Мышьяковистый ангидрид довольно плохо растворяется в воде: насыщенный при 15° раствор содержит всего 1,5% As2О3. При растворении происходит присоедине-

няе воды к мышьяковистому ангидриду и образуется гидроокись мышьяка As(ОН)3 или H3AsО3:

 As2О3 + 3Н2О = 2As(OH)3

Гидроокись мышьяка амфотерна, но у нее преобладают кислотные свойства, поэтому она называется мышьяковистой кислотой.

Мышьяковистая кислота H3AsО3

В свободном состоянии не получена и известна лишь в водном растворе. Она принадлежит к числу очень слабых кислот (К = 6 • 10-10). Соли ее называются арсенитами. Арсениты щелочных металлов легко могут быть получены действием щелочей на As2О3:

As2О3 + 6КОН =2K3AsО3 + 3H2О

Многие арсениты являются производными метамышьяковистой кислоты HAsО2.

Мышьяковистая кислота и ее соли — энергичные восстановители.

При окислении!мышьяка или мышьяковистого ангидрида азотной кислотой получается мышьяковая кислота:

3As2О3 + 4HNО3 + 7Н2О =6H3AsО4 + 4NO

Мышьяковая кислота H3AsО4

Твердое вещество, легко растворимое в воде. По силе она почти равна фосфорной. Соли ее — арсенаты — очень похожи на соответствующие фосфаты. Известны также мета- и пиромышьяковые кислоты. При прокаливании мышьяковой кислоты получается мышьяковый ангидрид As2О5 в виде белой стекловидной массы.

Сопоставление свойств мышьяковистой и мышьяковой кислот показывает, что у последней кислотные свойства выражены значительно сильнее, чем у первой. В этом изменении свойств проявляется общая закономерность, характерная для всех элементов: сповышением валентности элемента изменяется , характер его гидроокиси, кислотные свойства усиливаются, а основные — ослабевают.

Сульфиды мышьяка. Если пропускать сероводород в подкисленный соляной кислотой раствор H3ASO3, то образуется желтый осадок трехсернистого мышьяка As2S3, не растворимый в соляной кислоте. Происходящие реакции могут быть выражены уравнениями:

H3AsO3 + 3НСl ⇄ AsCl3 + 3H2O 2AsCl3+ 3H2S = ↓ As2S3 + 6HCl

Аналогичным путем можно получить желтый пятисернистый мышьяк As2S5, действуя сероводородом на раствор H3AsO4в соляной кислоте:

H3AsO4 + 5НСl ⇄ AsCl5 + 4Н2O

2AsCl5 + 5H2S = As2S5 + 10HCl

При взаимодействии с сульфидами щелочных металлов, Na2S, K2S и с (NH4)2S сульфиды мышьяка образуют растворимые в воде соли тиомышьяковистой H3AsS3 и тиомышьяковой H3AsS4 кислот, отличающихся от кислородных кислот мышьяка тем, что в них весь кислород замещен серой:

As2S3 + 3Na2S = 2Na3AsS3 тиоарсенит натрия

As2S5 + 3Na2S = 2Na3AsS4 тиоарсенат натрий

Соли тиомышьяковой кислоты получаются также при действии полисульфидов щелочных металлов на As2S3:

 As2S3 + Na2S3 + 2Na2S = 2Na3AsS4

Свободные тиокислоты очень неустойчивы и легко разлагаются на сероводород и соответствующий сульфид. Например:

2H3AsS4 = As2S5 + 3H2S

Поэтому при действии сильных кислот на тиосоли мышьяка выделяется сероводород и образуются сульфиды мышьяка:

2Na3AsS3 + 6НСl = 6NaCl + As2S3 + 3H2S

2Na3AsS4 + 6HCl = 6NaCl + As2S5 + 3H2S

Разложение тиокислот на сероводород и сульфиды аналогично разложению соответствующих кислородных кислот на воду и ангидрид:

2H3AsO4 = As2O5+ 3H2O

2H3AsS4 = As2S5 + 3H2S

На этом основании сульфиды, образующие тиокислоты, называются тиоангидридами кислот.

Применение свободного мышьяка очень ограничено. Он прибавляется в небольшом количестве в различные сплавы цветных металлов для придания им твердости и коррозионной стойкости. Но соединения мышьяка имеют обширное применение, основанное на сильном физиологическом действии мышьяка почти на все растительные и животные организмы.

В медицине соединения мышьяка издавна применяются как лекарства, так как малые дозы мышьяка вызывают усиленный обмен веществ и действуют укрепляющим образом на организм. Обычно для этой цели употребляют разбавленные растворы арсенита калия. Мышьяк входит также в состав многих органических лечебных препаратов: новарсенол, сальварсан и др.

Другая обширная область применения соединений мышьяка — это сельское хозяйство, где многие соли мышьяковистой и мышьяковой кислот используются в качестве так называемых «инсектисидов», т. е. средств для уничтожения вредных насекомых.

Мышьяковистый ангидрид применяется в качестве яда для уничтожения крыс, мышей и других грызунов.

Сульфиды мышьяка применяются в качестве желтой краски, а также в кожевенной промышленности для удаления волос со шкур.

Добыча белого мышьяка As2O3 в капиталистических странах составляет в настоящее время 60—70 тыс. т и сосредоточена главным образом в США и в Швеции.

150 151 152

Вы читаете, статья на тему Подгруппа мышьяка

Источник: https://znaesh-kak.com/x/x/%D0%BF%D0%BE%D0%B4%D0%B3%D1%80%D1%83%D0%BF%D0%BF%D0%B0-%D0%BC%D1%8B%D1%88%D1%8C%D1%8F%D0%BA%D0%B0

Водород мышьяковистый (арсин) – Fire Info

Мышьяковый водород

    С водородом мышьяк образует несколько соединений. Простейшее из них — мышьяковистый водород АзНз (арсин) — ядовитый газ с чесночным запахом. [c.

484]

    Действием на них разбавленных кислот могут быть получены аналогичные аммиаку и фосфину мышьяковистый ( арсин ), сурьмянистый ( стибин ) и висмутистый ( висмутин ) водороды общей формулы ЭНз.

Реакции идут по схеме  [c.463]

    Мышьяковистый водород — АзНз (арсин) [c.89]

    У мышьяка несколько водородных соединений, из которых важнейшее— арсин, или мышьяковистый водород АзНз. Арсин получается при действии кислот на арсениды  [c.343]

    Арсинами называются производные мышьяковистого водорода АзНз, которые получаются из него путем замены одного, двух или трех атомов водорода радикалами. Арсины, таким образом, аналогичны аминам  [c.356]

    Путем постепенного замещения атомов водорода в мышьяковистом водороде на алкильные группы могут быть получены первичные, вторичные и третичные арсины, к которым примыкают [c.179]

    Стибин SbH., также дает темное пятно с нитратом серебра, но оно исчезает при смачивании 80%-ным этанолом. Пятно от мышьяка остается и не изменяется. Обнаружению арсина мешают соли железа, кобальта, никеля, меди, серебра, ртути, образующие арсениды соответствующих металлов. Мышьяковистый водород взрывает в смеси с воздухом, как и водород. [c.203]

    Мышьяковистый водород (арсин) 231 [c.233]

    Реакция арсина с ионами серебра. Для обнаружения очень малых количеств мышьяка предложен метод [4, 409, 718], основанный на восстановлении ионов серебра мышьяковистым водородом до металлического серебра. [c.28]

    Наиболее известное соединение мышьяка с водородом — мышьяковистый водород (арсин, AsHg) — представляет собой бесцветный газ.

В чистом состоянии мышьяковистый водород не имеет запаха, однако незначительные сопутствующие примеси придают ему характерный чесночный запах.

Мышьяковистый водород при нагревании до 500° С и выше количественно разлагается на элементный мышьяк и водород. Эта реакция используется для качественного обнаружения мышьяка (см. гл. III). [c.16]

    Из других восстановителей следует упомянуть иодистый водород HJ, аммиак NHg, мышьяковистый водород АзНз (арсин), сернистый ангидрид SO и сернистую кислоту НаЗОз, хлористое олово Sn lg, фосфористую кислоту Н3РО3 и др. Некоторые из них являются сильными восстановителями. Например, арсин восстанавливает серебро непосредственно из нитрата серебра  [c.247]

    Арсин. Мышьяк образует с водородом несколько соединений. Рассмотрим одно из них—мышьяковистый водород, или арсин AsHg. Арсин легко образуется при действии активного водорода на мышьяковистые соединения, например  [c.258]

    С водородом они образуют газообразные соединения АзНз — мышьяковистый водород, или арсин, 5ЬНз — сурьмянистый водород, или стибин, и В1Нз—висмутистый водород. Все они неустойчивы, особенно В1Нз. [c.213]

    Мышьяк (подобно азоту и фосфору) образует с водородом мышьяковистый водород, или арсин AsHg. [c.313]

    При действии на эти соединения разбавленными кислотами получают мышьяковистый водород, или арсин АзНз, сурьмянистый водород, или стибин 5ЬНз и висмутистый водород, или висмутин В1Нз. Например, при действии на антимонид магния соляной кислотой образуется стибин  [c.334]

    Мышьяк более электроположительный элемент, чем азот и фосфор. Его соединение с водородом — мышьяковистый водород AsHj — менее стойкое, чем NH3 и РН3, а его соединение с хлором AS I3 устойчиво по сравнению, например, с хлористым азотом N I3.

Подобным же образом отличаются и органические производные мышьяка от производных фосфора и азота. Первичные и вторичные арсины (содержащие связи AsH) менее стойки, чем фосфины.

    Мышьяковистый водород отличается от аммиака еще больше, чем фосфин РНз, он не только не оказывает никакого действия на воду (как это свойственно аммиаку), но не соединяется ни с кислородными, ни с галоидоводородными кислотами. Из трех соединений — аммиак ЫНз, фосфин РНз и арсин АзНд — последний наименее прочен, что указывает на соответственно более металлический характер мышьяка по сравнению с фосфором, а тем более с азотом. [c.484]

    Соединения с водородом. Подобно азоту и фосфору, мышьяк, сурьма и висмут дают с водородом соединения, соответствующие формуле аммиака, а именно мышьяковистый водород — арсин AsHg, сурьмянистый водород — стибин SbH-5 и висмутистый водород — висмутин BiHg. [c.544]

    Мышьяковистый водород АзНз называют — арсин, сурьмянистый водород 5ЬН,1— стибин, висмутистый водород В1Нз— висмутин. Все они сильные восстановители. По Б. В. Некрасову, стибин имеет запах, сходный с сероводородным. Арсин аналогично аммиаку и фос-фину образует катион арсония [А3Н41 +. Известны только малоустойчивые бромид и иодид арсония. [c.202]

    Мышьяковистый водород 1/384, 385 2/453 3/308, 309. См. твкже Арсин Мышьяк, гидриды Мышьяковистый ангидрид 5/118 Мышьяково-содовая газоочистка 1/901 [c.656]

    Соединения мышьяка сильно ядовиты (0,1 г AS2O3 является смертельной дозой для человека). Однако в малых количествах некоторые из них применяют в качестве лекарственных препаратов. Одним из сильнейших ядов является мышьяковистый водород. Хлористый мышьяк и арсины (дик, адамсит, люизит и другие) имеют военное значение как отравляющие и дымовые средства .  [c.653]

Источник:

Мышьяковистый водород

Химические названия: мышьяковистый водород; гидрид мышьяка; арсин, шифр в армии США — SA.

Мышьяковистый водород впервые был получен в 1775 г, К. Шееле (Швеция). В первую мировую войну были попытки его применения, однако высокая летучесть и химическая неустойчивость затрудняли создание боевых концентраций.

Во вторую мировую войну SA рассматривался как вещество, способное сильно разогреть шихту противогаза и заставить живую силу противника сорвать с себя лицевую часть противогаза.

В настоящее время не исключена возможность создания в приземном слое атмосферы высоких концентраций SA и поддержания их в течение более или менее длительного времени путем применения арсенидов металлов при достаточной влажности воздуха. Существует вероятность применения арсенидов металлов во время военных действий на море.

При вдыхании зараженного воздуха мышьяковистый водород вызывает общее отравление организма, поражая кровь и центральную нервную систему. Предполагают, что он блокирует каталазу эритроцитов — фермент, обеспечивающий разложение перекиси водорода.

Последняя при накоплении вызывает гемолиз крови, проявляющийся в распаде эритроцитов и уменьшении количества гемоглобина. Нарушаются дыхательная функция крови, снабжение центральной нервной системы кислородом, что приводит к параличу. Одновременно поражаются селезенка и печень, которые увеличиваются в объеме.

Распавшиеся кровяные тельца закупоривают почечные каналы, снижая функцию почек.

Признаки поражения SA проявляются после периода скрытого действия, продолжительность которого зависит от дозы яда и колеблется от двух часов до суток. После пребывания в атмосфере с высокими концентрациями SA период скрытого действия составляет 20—30 мин.

Признаками поражения являются головокружение, головная боль, общая слабость, озноб, сопровождаемые тошнотой и рвотой. Возникают явления удушья и судороги. Кожа приобретает желтушную окраску, в моче появляется кровь. В тяжелых случаях смерть наступает через 2—8 сут.

Мышьяковистый водород в концентрациях ниже 0,01 мг/л безопасен даже при многочасовой экспозиции.

Опасными являются концентрации выше 0,1 мг/л, которые при вдыхании воздуха в течение 5—10 мин вызывают отравления тяжелой степени, а в течение часа — смертельный исход.

Концентрации 0,6 мг/л смертельны при экспозиции 15 мин, а при концентрациях, превышающих 2 мг/л, смерть наступает от нескольких вдохов зараженного воздуха.

Распыленные арсениды металлов также могут быть причиной тяжелых поражений при попадании в органы дыхания или пищеварения. Они опасны и при попадании на кожу, поскольку вызывают местный распад тканей.

Мышьяковистый водород — бесцветный газ с запахом чеснока, обусловленным примесями, плотность по воздуху 2,69.

Масса 1 л газа 3,24 г; ограниченно растворяется в воде (один объем газа в пяти объемах воды), еще хуже — в щелочах и органических растворителях, но растворим в скипидаре.

С воздухом образует взрывоопасные смеси в диапазоне концентраций от 4,5 до 68%, Температура кипения минус 55° С, температура замерзания минус 116,3° С.

 Гидрид мышьяка химически неустойчив. Он является восстановителем и легко окисляется даже слабыми окислителями. При нагревании, а также при контакте с пористыми телами, например с шихтой противогаза, гидрид разлагается с выделением тепла.

Источник:

Большая Энциклопедия Нефти и Газа

Cтраница 1

Мышьяковистый водород, как уже было указано, получается путем восстановления мышьяковых соединений. В качестве восстановителей применяют совершенно чистые цинк н серную кислоту.  [1]

Мышьяковистый водород является сильным — восстановителем: серебряные соли восстанавливаются им до металла ( стр.  [2]

Мышьяковистый водород впервые был получен в 1775 г, К.  [3]

Мышьяковистый водород в концентрациях ниже 0 01 мг / л безопасен даже при многочасовой экспозиции.

Опасными являются концентрации выше 0 1 мг / л, которые при вдыхании воздуха в течение 5 — J0 мин вызывают отравления тяжелой степени, а в течение часа — смертельный исход.

Концентрации 0 6 мг / л смертельны при экспозиции 15 мни, а при концентрациях, превышающих 2 мг / л, смерть наступает от нескольких вдохов зараженного воздуха.  [4]

Мышьяковистый водород весьма токсичен и послужил причиной смерти ряда химиков — исследователей. Применение мышьяковистого водорода для боевых целей едва ли осуществимо, вследствие его малой прочности.  [5]

Стандартная шкала для определения галлия.  [6]

Мышьяковистый водород и сурьмянистый водород, кремнистый водород ( SiH4), оловянистый водород ( SnH4) мешают определению.  [7]

Источник: https://helyxmsk.ru/normativy/vodorod-myshyakovistyj-arsin.html

Мышьяк

Мышьяковый водород

Его природные соединения необычайно красивы. Это сульфиды – красный реальгар As4S4 и золотисто-жёлтый аурипигмент As2S3, которые упоминаются уже античными авторами. Алхимики считали, что мышьяк является составной частью всех металлов.

Особое отношение к мышьяку в Средние века объясняется не только тем, что  многие его соединения ядовиты, но также и способностью этого элемента «превращать медь в серебро». Когда в расплавленную медь добавляют мышьяк, она приобретает белый цвет, становясь похожей на серебро.

Выделение мышьяка в виде простого вещества традиционно связывают с именем теолога и алхимика XIII в. Альберта Великого. Русское название элемента – это, по-видимому, искаженное «мышиный яд», «мышь-яд». Латинское Arsenicum происходит от греческого наименования сернистых соединений мышьяка.

«Арсеникон» по-гречески означает «сильный», «мужественный» — такую дань благоговения воздали древние исключительно ядовитым соединениям мышьяка.

Мышьяк

Как и фосфор, мышьяк существует в виде нескольких аллотропных модификаций, из которых наиболее устойчив серый мышьяк – твердое вещество серого цвета с металлическим блеском, построенное наподобие черного фосфора.

Когда мышьяк сгорает на воздухе, образуется оксид As2O3, известный еще алхимиками под названием «белый мышьяк». Это ангидрид слабой мышьяковистой кислоты H3AsO3. Её медная соль (арсенит меди)  очень долго использовалась как зеленая краска – зелень Шееле CuHAsO3.

В старину белый мышьяк был весьма «популярным» ядом, смертельная доза его для человека составляет 20 – 300 мг. Например, галицкий князь Дмитрий Шемяка, по приказу которого в 1446 г. ослепили великого князя московского Василия II, был отравлен именно соединениями мышьяка.

Это доказано химическими методами при изучении останков князя в 80-х годах XX столетия. Несмотря на ядовитость, белый мышьяк до сих пор применяют в стоматологии.

Некоторые соединения мышьяка находят широкое применение в электронике. Так, германий при введении в него небольшого количества мышьяка становится полупроводником n-типа. Среди полупроводниковых материалов большое распространение получил арсенид галлия GaAs. На его основе выполняют многие элементы микросхем, фотодиодов, транзисторов, солнечных батарей.

Минерал аурипигмент

Химические свойства

В воде мышьяк нерастворим. На воздухе при комнатной температуре он окисляется очень медленно, при накаливании же сгорает, образуя белый оксид As2O3 и распространяя характерный чесночный запах. При высокой температуре мышьяк непосредственно соединяется со многими элементами. Сильные окислители переводят его в мышьяковую кислоту, напрмер:

2As + 5Cl2 + 8H2O = 2H3AsO4 + 10HCl

В соединениях мышьяк проявляет степени окисления +5, +3 и -3.

Мышьяковистый водород AsH3, или арсин, представляет собой бесцветный, очень ядовитый газ с характерным чесночным запахом, малорастворимый в воде. Арсин образуется при восстановлении водородом в момент выделения всех соединений мышьяка. Например:

As2O3 + 6Zn + 6H2SO4 = 2AsH3 + 6ZnSO4 + 3H2O

Арсин сравнительно нестоек и при нагревании легко разлагается на водород и свободный мышьяк. Это свойство арсина используется для открытия мышьяка в различных веществах.

На анализируемое вещество действуют восстановителем и, если в нем содержится какое-либо соединение мышьяка или мышьяк в свободном состоянии, то образуется AsH3.

Далее продукты восстановления нагревают, арсин разлагается, а выделяющийся мышьяк образует на холодных частях прибора характерный черный блестящий налет, называемый «мышьяковым зеркалом».

С кислородом мышьяк образует два оксида As2O3 и As2O5.

Мышьяковистый ангидрид

Оксид мышьяка (III) As2O3 образуется при сгорании мышьяка на воздухе или при прокаливании мышьяковых руд. Он довольно плохо растворим в воде. При растворении происходит присоединение воды к оксиду мышьяка (III) и образуется мышьяковистая кислота:

As2O3 + 3H2O = 2H3AsO3

В свободном состоянии эта кислота не получена и известна только в водных растворах. При действии на As2O3 щелочей получаются соли мышьяковистой кислоты – арсениты. Например:

As2O3 + 6KOH = 2K3AsO3 + 3H2O

Соединения мышьяка (III) проявляют восстановительные свойства; при их окислении получают соединения мышьяка (V).

Мышьяковая кислота H3AsO4 при обычных условиях находится в твердом состоянии; она хорошо растворима в воде. По силе мышьяковая кислота почти равна фосфорной.

Соли ее – арсенаты – очень похожи на соответствующие фосфаты. Известны также мета- и пиромышьяковая кислоты.

При прокаливании мышьяковой кислоты получается оксид мышьяка (V), или мышьяковый ангидрид, As2O5 в виде белой стеклообразной массы.

Кислотные свойства мышьяковой кислоты выражены значительно сильнее, чем у мышьяковистой. Будучи трёхосновной она образует средние (арсенаты) и кислые (гидро- и дигидроарсенаты), например, Na3AsO4, Na2HAsO4, NaH2AsO4. В кислой среде мышьяковая кислота и арсенаты проявляют свойства окислителей.

Скачать:

Скачать бесплатно реферат на тему: «Мышьяк» Мышьяк.docx (30 Загрузок)

Скачать рефераты по другим темам можно здесь

*на изображении записи минерал красный реальгар

Источник: https://al-himik.ru/myshjak/

Медицина и здоровье
Добавить комментарий

;-) :| :x :twisted: :smile: :shock: :sad: :roll: :razz: :oops: :o :mrgreen: :lol: :idea: :grin: :evil: :cry: :cool: :arrow: :???: :?: :!: